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PVA副牌薄膜:PVA的溶解性
發(fā)布時(shí)間:2024年03月06日
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PVA副牌薄膜PVA的聚合度、醇解度以及結(jié)構(gòu)中的羥基決定了其理化性質(zhì)。PVA很容易結(jié)晶,完全非晶態(tài)的PVA在常溫下并不存在。PVA的使用大都基于其水溶液。
PVA分子中含有大量的強(qiáng)親水性基團(tuán)羥基,所以PVA具有水溶性,但是PVA規(guī)整的化學(xué)結(jié)構(gòu)使得其分子內(nèi)和分子間都存在較強(qiáng)的氫鍵,因此阻礙了其水溶性;PVA中殘存的醋酸根雖然是疏水性基團(tuán),但是它的空間位阻很大,在一定程度上阻礙了大分子間或大分子本身氫鍵的形成,破壞了大分子鏈的規(guī)整結(jié)構(gòu),降低了結(jié)晶度,從而使水分子容易進(jìn)入PVA大分子之間,促進(jìn)了溶劑化作用。所以,醋酸根的存在對(duì)PVA的溶解性反而是有利的。
醇解度的大小象征著PVA大分子中親水性羥基和疏水性乙酰基的多寡,這就說明PVA在水中的溶解性隨其醇解度的高低有很大差別。隨著醇解度的增大,PVA分子鏈上極性羥基數(shù)量增多,PVA分子形成氫鍵的能力也相應(yīng)變強(qiáng),水分子也就難以進(jìn)入PVA的大分子之間,而疏水性的乙酰基數(shù)量相應(yīng)減少,PVA的性能也相應(yīng)地發(fā)生了很大的變化。
PVA副牌薄膜醇解度在85%~89%之間的PVA,無論在熱水還是冷水中都能很快溶解,表現(xiàn)出最好的溶解性;醇解度高于89%的PVA一般只溶于60℃~70℃的熱水中;醇解度為99%以上的PVA需加熱到95℃以上才能溶解。醇解度低于85%時(shí),隨著醇解度的降低,PVA的溶解性下降;醇解度低于50%的PVA則完全失去了水溶性。
PVA在大多數(shù)有機(jī)溶劑(酯、醚、烴及高級(jí)醇)中表現(xiàn)出微溶或不溶;PVA副牌薄膜在加熱條件下,可以溶于少數(shù)幾種有機(jī)溶劑(甘油、乙二醇、甲酰胺、二甲基亞砜等)中;在動(dòng)物油、植物油和石油烴中表現(xiàn)出完全不溶。
PVA在有機(jī)溶劑中的溶解性是受其醇解度支配的,受粘度影響不大。一般而言,PVA的醇解度越大,其在有機(jī)溶劑中的溶解性越好。就水溶機(jī)理而言,PVA的溶解過程分為溶脹和溶解分散兩個(gè)過程。
PVA副牌薄膜乙烯醇與水的溶解度參數(shù)相差甚遠(yuǎn),所以單純地從“相似相容”的原理來講,PVA是不溶于水的。但是PVA在水中又表現(xiàn)出可溶性,這就歸結(jié)于其分子與水形成的強(qiáng)氫鍵作用。
溶解過程符合熱力學(xué)第二定律,溶解制成的溶液近乎于膠體溶液的分子溶液,具有熱力學(xué)穩(wěn)定性,其相平衡服從相律。PVA的溶解過程微觀上為大分子溶劑化和分子間鍵斷裂,宏觀上表現(xiàn)為溶脹和形成分子分散溶液。
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